影響高頻紅外碳硫儀分析結(jié)果穩(wěn)定性的因素
1． 樣品的稱(chēng)重
樣品稱(chēng)重不同，其所含的C、S的質(zhì)量就存在差別，導(dǎo)致分析結(jié)果落在儀器校正曲線上區(qū)域的不同，從而造成分析結(jié)果的波動(dòng)，尤其在分析儀器的上、下限附近時(shí)這種影響表現(xiàn)更為突出。
2． 助熔劑的加入量
影響分析結(jié)果穩(wěn)定性的另一個(gè)因素是助熔劑的加入量，在分析低含量樣品時(shí)該影響非常突出。例如分析碳硫含量小于15ppm的樣品時(shí)，分別加入1500mg助熔劑與2000mg助熔劑（助熔劑中碳硫含量分別為C≤8ppm，S≤5ppm），因?yàn)橹蹌┑募尤肓坎粎⑴c分析結(jié)果計(jì)算，因此兩次分析之間就引入了500mg助熔劑所含碳硫量的波動(dòng)。假定助熔劑中碳硫含量均為3ppm，樣品稱(chēng)重為500mg，由于助熔劑加入的重量不同就引入了3ppm的偏差。
3． 樣品、助熔劑的疊放次序
助熔劑不僅具有增加樣品中導(dǎo)磁物質(zhì)，從而提高燃燒溫度，還具有增加樣品流動(dòng)性，稀釋樣品的作用。分析過(guò)程中，樣品、助熔劑的疊放次序直接影響燃燒結(jié)果和分析穩(wěn)定性。例如鐵基樣品直接在氧氣下經(jīng)高頻感應(yīng)而燃燒，反應(yīng)劇烈，飛濺嚴(yán)重，容易造成燃燒室石英管的破損和陶瓷保護(hù)套的污染。換成以鎢粒打底，樣品置于上層，發(fā)現(xiàn)燃燒室中石英管也很快被污染，陶瓷保護(hù)套上粘了一層厚厚的鐵屑，很難清理，不僅影響了燃燒管的使用壽命，還阻礙了氧氣的供應(yīng)，從而影響分析結(jié)果的穩(wěn)定性。將樣品置于底層，鎢粒置于上層，分析結(jié)束后燃燒室內(nèi)石英管非常干凈，陶瓷熱保護(hù)套上無(wú)金屬飛濺，分析結(jié)果穩(wěn)定。
4． 坩堝的影響
坩堝的空白一直是碳硫分析人員關(guān)注的熱點(diǎn)。未經(jīng)處理的坩堝，空白從十幾到幾十ppm不等，預(yù)處理得當(dāng)，坩堝空白可降至1ppm以下。試驗(yàn)證明，預(yù)處理時(shí)間和溫度對(duì)獲得坩堝穩(wěn)定的低空白至關(guān)重要。例如，經(jīng)4小時(shí)800℃烘燒后的坩堝，用于分析鋼樣，得到的結(jié)果波動(dòng)很大。只加入助熔劑，得到0.6v的碳空白峰高，0.01%的碳含量，而處理得當(dāng)?shù)嫩釄逄伎瞻追甯咄ǔＰ∮?.02 v。因此，坩堝使用前一定要進(jìn)行預(yù)處理，并控制合適的烘燒溫度和時(shí)間，從而降低坩堝空白對(duì)分析結(jié)果穩(wěn)定性的影響。
5． 試劑的影響
試劑的效率直接影響分析結(jié)果的穩(wěn)定性，甚至準(zhǔn)確性。在高頻紅外碳硫分析儀的使用中分析氣及載氣的干燥純凈是降低系統(tǒng)空白，得到準(zhǔn)確、穩(wěn)定分析結(jié)果的保障。例如，將凈化器試劑管中的試劑安裝順序顛倒，讓氣體先經(jīng)過(guò)高氯酸鎂，再經(jīng)過(guò)堿石棉。堿石棉俗稱(chēng)火堿，也有吸水作用，但吸水效率不及高氯酸鎂的強(qiáng)。因此，堿石棉吸收氣體中所含的二氧化碳雜質(zhì)的同時(shí)，會(huì)漏掉少量的水。使用標(biāo)樣（C：1.23%，S：0.032%）對(duì)碳的結(jié)果進(jìn)行了分析比較，試劑安裝順序正常時(shí)分析結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于0.3%，而試劑安裝順序裝反的情況析相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差達(dá)0.53%。
6． 灰塵的影響
分析過(guò)程中灰塵的積累所造成的吸附也是影響分析結(jié)果穩(wěn)定性的重要因素，該影響在分析低含量樣品時(shí)體現(xiàn)的尤為明顯。例如，在分析硅鐵時(shí)，一般采用的方法是：0.2g錫+0.2g樣品+0.5g純鐵+1.5g鎢粒。由于錫粒的加入，燃燒時(shí)產(chǎn)生的灰塵較大。在經(jīng)過(guò)20次樣品分析后，硫的結(jié)果比次分析結(jié)果偏低2ppm以上，隨著分析次數(shù)的增加，此偏差越來(lái)越大。而徹底清理掉灰塵過(guò)濾器中的灰塵后，分析結(jié)果與次分析結(jié)果一致。因此，分析過(guò)程中，灰塵過(guò)濾器中的灰塵積累應(yīng)及時(shí)清理。
7． 溫度的影響
溫度對(duì)分析結(jié)果穩(wěn)定性的影響主要體現(xiàn)在三個(gè)方面。首先，對(duì)粉塵過(guò)濾器的溫度影響。在第6個(gè)因素中粉塵對(duì)分析氣的吸附效果，相同的灰塵量溫度越高，氣體的吸附量越少。其次，氣體分析的基礎(chǔ)離不開(kāi)氣體狀態(tài)方程，紅外分析系統(tǒng)恒溫控制的溫度不同，會(huì)造成分析氣體體積的變化，從而一定量的分析氣體在不同溫度下通過(guò)固定長(zhǎng)度紅外池的時(shí)間不同。另外，紅外分析系統(tǒng)恒溫控制溫度的不同，會(huì)造成紅外光源的發(fā)射光強(qiáng)的波動(dòng)，以及熱釋電檢測(cè)器的輸出的差異，從而影響了分析結(jié)果的穩(wěn)定性。

碳、硫、氧、氮、氫元素對(duì)金屬影響
在與金屬接觸的氣體中，無(wú)論是地球的大氣，真空系統(tǒng)的殘留氣體，或惰性氣體中，總是有氫、氧、氮、碳、硫。因此在地球上不可能得到完全不含“氣體”元素的金屬。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，我們可以通過(guò)廣泛的科學(xué)研究進(jìn)一步探討和認(rèn)識(shí)氣體元素在金屬中的行為，已弄清了過(guò)去所不知道的固體中氣體雜質(zhì)形成的來(lái)源。作為理想的金屬晶格而言，氫、氧、氮、碳(硫除外，它不屬于間隙相元素)，在達(dá)到一定濃度值以前，將僅以間隙溶液形式存在。半徑分別接近于0.46、0.7、0.71、0.77(A°)的氫、氧、氮、碳的原子填充到金屬晶格的結(jié)點(diǎn)中間并不置換金屬原子，使晶格對(duì)稱(chēng)性稍有扭曲。除間隙固溶體外，氣體在金屬中還能以剩余相(凝聚相和氣態(tài)相)形式，圍繞位錯(cuò)堆聚的形式以及在內(nèi)表面上的吸著形式存在。
氣體元素能使鋼材產(chǎn)生縮孔、氣泡、疏松、點(diǎn)狀偏析、裂紋等缺陷。縮孔是鋼錠冷卻收縮時(shí)，因無(wú)液體補(bǔ)充而在鋼錠內(nèi)部形成的孔洞。鋼中氣泡是由于鋼錠凝固時(shí)，碳－氧反應(yīng)生成的氣泡來(lái)不及排除就被圍在鋼錠內(nèi)部產(chǎn)生的。疏松是一種微小孔洞分布在鋼材內(nèi)部。點(diǎn)狀偏析形成的原因是鋼件中已凝固或已呈糊狀的金屬部份，存在氣泡或收縮孔隙，這些位置隨后為富含低熔點(diǎn)組元和雜質(zhì)的溶液所填充，就造成了點(diǎn)狀偏析，點(diǎn)狀偏析嚴(yán)重的鋼中氣體元素含量往往較高。而裂紋的產(chǎn)生通常是由于鋼液凝固過(guò)程中發(fā)生了夾雜質(zhì)物的集聚和氣體溶解度的降低，并且一般集中在晶粒邊界，形成了薄弱環(huán)節(jié)，以后當(dāng)熱處理或壓力加工時(shí)產(chǎn)生的應(yīng)力超過(guò)強(qiáng)度時(shí)，這種地方容易開(kāi)裂產(chǎn)生裂紋。鋼中氣體元素除了與其它各種因素綜合作用產(chǎn)生許多缺陷外，其本身還會(huì)對(duì)鋼材性能產(chǎn)生各自獨(dú)有的影響。

納克高頻燃燒紅外吸收法測(cè)定銅精礦中高含量硫
銅精礦化學(xué)成分主要有銅、硫、鐵、硅，其 中 硫 質(zhì) 量 分 數(shù) 一 般 為 10 %-35%。目前,國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB/T3844中銅精礦中總硫的測(cè)定方法為經(jīng)典的硫酸鋇重量法和燃燒滴定法，但重量法和滴定法流程長(zhǎng)、操作繁瑣。高頻燃燒紅外法因具有操作簡(jiǎn)單、分析速度快、檢出限低等優(yōu)點(diǎn)已被廣泛應(yīng)用于碳酸鋇、鐵礦石、增碳劑中硫的分析，同時(shí)也有應(yīng)用于硫精礦、鐵礦等礦石中高含量硫測(cè)定。按照無(wú)水標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)繪制校準(zhǔn)曲線,通過(guò)條件的優(yōu)化，建立高頻紅外吸收法測(cè)定銅精礦中高含量硫的方法。

全國(guó)分析檢測(cè)人員能力培訓(xùn)會(huì)（NTC）秘書(shū)處將于2019年10月23日至24日在北京舉辦化學(xué)檢測(cè)領(lǐng)域測(cè)量不確定度評(píng)定培訓(xùn)班。NTC技術(shù)培訓(xùn)以提高分析檢測(cè)人員的技術(shù)能力為目的，從技術(shù)基礎(chǔ)理論、儀器設(shè)備與操作、維護(hù)保養(yǎng)和常見(jiàn)故障的排除、相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)與應(yīng)用、分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理，以及測(cè)量不確定度評(píng)定等方面全面提高分析檢測(cè)人員技術(shù)水平。培訓(xùn)后經(jīng)考核合格的學(xué)員，可取得化學(xué)檢測(cè)領(lǐng)域測(cè)量不確定度評(píng)定培訓(xùn)合格證書(shū)。