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液相本體法
含液相氣相組合式,液相本體法聚丙烯生產(chǎn)工藝是聚丙烯生產(chǎn)中后期發(fā)展起來的新工藝。該生產(chǎn)工藝是聚丙烯1957年開始工業(yè)化生產(chǎn)七年之后問世的。 [10]
采用液相本體法生產(chǎn)聚丙烯,是在反應(yīng)體系中不加任何其他溶劑,將催化劑直接分散在液相丙烯中進(jìn)行丙烯液相本體聚合反應(yīng)。聚合物從液相丙烯中不斷析出,以細(xì)顆粒狀懸浮在液相丙烯中。隨著反應(yīng)時(shí)間的增長,聚合物顆粒在液相丙烯中的濃度增高。當(dāng)丙烯轉(zhuǎn)化率達(dá)到一定程度時(shí),經(jīng)閃蒸 回收未聚合的丙烯單體,即得到粉料聚丙烯產(chǎn)品。這是一種比較簡單和先進(jìn)的聚丙烯工業(yè)生產(chǎn)方法。液相本體法工藝代表著八十年代國際上聚丙烯生產(chǎn)的新技術(shù)、新水平。 [10]
工藝特點(diǎn):(1)系統(tǒng)中不加溶劑,丙烯單體以液相狀態(tài)在釜式反應(yīng)器中進(jìn)行液相本體聚合,乙烯丙烯在流化床反應(yīng)器中進(jìn)行氣相共聚;(2)流程簡單,設(shè)備少、投資省,動(dòng)力消耗及生產(chǎn)成本低;(3)均聚采用釜式攪拌反應(yīng)器(Hypol工藝),或環(huán)管反應(yīng)器(Spheripol工藝),無規(guī)共聚和嵌段共聚均在攪拌式流化床中進(jìn)行。 [10]
采用液相本體法的典型代表是BASELL公司的Spherizone液相本體法工藝。Spherizone是一種氣相循環(huán)技術(shù),采用齊格勒-納塔催化劑,可生產(chǎn)出保持韌性和加工性能同時(shí)又具有高結(jié)晶度、剛性和更加均一的聚合體。它可在單一反應(yīng)器中制得高度均一的多單體樹脂或雙峰均聚物。Spherizone循環(huán)反應(yīng)有二個(gè)互通的區(qū)域,不同的區(qū)域起到由其它工藝的氣相和液相環(huán)管反應(yīng)器所起的作用。這兩個(gè)區(qū)域能產(chǎn)生具有不同相對(duì)分子質(zhì)量或單體組成分布的樹脂,擴(kuò)大了聚丙烯的性能范圍。 [10]
該工藝的核心設(shè)備為MZCR(多區(qū)循環(huán)反應(yīng)器系統(tǒng))反應(yīng)器R230系統(tǒng)。該反應(yīng)器由提升管和下降管兩部分組成。在提升管內(nèi)聚合物通過反應(yīng)氣體向上吹,形成流化,并送入下降管的上部經(jīng)過旋風(fēng)分離器后,粉料在收集在下降管內(nèi)。反應(yīng)氣體由離心式壓縮機(jī)通過外部的管線循環(huán),反應(yīng)熱依靠在外部循環(huán)管線上的循環(huán)器冷卻器來移出。反應(yīng)器產(chǎn)品通過安裝在下降管下部的閥門排出。排出的粉料經(jīng)過高壓和低壓脫氣后,在生產(chǎn)均聚物和無規(guī)共聚物時(shí),直接進(jìn)行汽蒸和干燥,得到粉料產(chǎn)品。生產(chǎn)抗沖產(chǎn)品時(shí),經(jīng)過高壓脫氣后的粉料排入氣相流化床反應(yīng)器。該反應(yīng)器仍采用Spheripol II氣相反應(yīng)器系統(tǒng)。共聚反應(yīng)器為立式圓筒式容器,上、下為球形封頭,下部為沸騰床,主體材料為不銹鋼,內(nèi)表面拋光。 [10]
該工藝目前單線*生產(chǎn)能力已達(dá)45萬噸/年。MZCR(多區(qū)循環(huán)反應(yīng)器)抗沖共聚產(chǎn)品的乙烯含量可高達(dá) 22%(橡膠含量大于40%),還可生產(chǎn)含乙烯和丁烯-1的三元共聚產(chǎn)品。 [10]
物理性能 | 額定值 | 單位制 | 測試方法 |
---|---|---|---|
比重 | 0.896 | g/cm3 | ASTM D792 |
熔流率(熔體流動(dòng)速率) (230°C/2.16 kg) | 2.0 | g/10 min | ASTM D1238 |
收縮率 - 流動(dòng) | 1.4 | % | ASTM D955 |
硬度 | 額定值 | 單位制 | 測試方法 |
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洛氏硬度 (R 級(jí)) | 70 | ASTM D785 |
機(jī)械性能 | 額定值 | 單位制 | 測試方法 |
---|---|---|---|
抗張強(qiáng)度 (屈服) | 23.5 | MPa | ASTM D638 |
伸長率 (屈服) | 9.0 | % | ASTM D638 |
彎曲模量 | 1080 | MPa | ASTM D790 |
沖擊性能 | 額定值 | 單位制 | 測試方法 |
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懸壁梁缺口沖擊強(qiáng)度 (23°C) | 590 | J/m | ASTM D256 |
無缺口懸臂梁沖擊 (-18°C) | 1900 | J/m | ASTM D256 |
熱性能 | 額定值 | 單位制 | 測試方法 |
---|---|---|---|
Heat Deflection Temperature | 83 | °C | ASTM D648 |


