電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定廢棄稀土熒光粉中的鑭、鈰、鋱、鏑、釔、釓、銪
鋼研納克檢測技術(shù)有限公司， 北京 100094
摘要：研究了利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定廢棄稀土熒光粉中鑭、鈰、鋱、鏑、釔、釓、銪等元素的配分的量。考察了共存元素的干擾情況，選定了各元素的分析譜線。結(jié)果表明，各元素上、下限含量的回收率在94%~104%之間。Y2O3、Gd2O3測量范圍為0.01%～98%；CeO2為0.01%～20%；Eu2O3、Tb4O7、Dy2O3、La2O3為0.01%～10%。
關(guān)鍵詞：電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；廢棄稀土熒光粉；鑭；鈰；鋱
稀土是不可再生的重要戰(zhàn)略資源，已廣泛應(yīng)用于電子信息、冶金機(jī)械、石油化工、能源環(huán)境、國防軍工等多個領(lǐng)域。我國是稀土資源豐富的國家，但隨著我國國內(nèi)稀土消費(fèi)需求增加、大量廉價出口和長期掠奪式開采等因素的影響，目前我國稀土資源已由20世紀(jì)70年代占世界總量的74%，下降到80年代的69%，90年代末的43%，截止到2009年我國稀土資源僅占全球36.52%。而另一方面，近年來我國稀土發(fā)光材料等典型稀土產(chǎn)品的報(bào)廢量卻在日益增加，僅2010年我國廢棄稀土熒光粉產(chǎn)生量就達(dá)8000噸，利用潛力巨大，一些家電回收和環(huán)保企業(yè)已建立一些回收利用生產(chǎn)線。就廢棄稀土熒光粉的來源而言，目前主要為廢棄稀土熒光燈和廢棄陰極射線管顯示器熒光粉兩大類。其可能含有的稀土元素、其他化學(xué)元素以及回收過程可能引入的部分雜質(zhì)元素，總數(shù)可達(dá)到十幾種，如Y、Eu、Tb、Ce、La、Gd、Dy、Al、Mg、Ca、Ba、Zn、Mn、S、B、Si、P、Pb、Hg、Cd等，化學(xué)組成異常復(fù)雜。且因不同廢舊產(chǎn)品的規(guī)格質(zhì)量、使用狀態(tài)、回收及存儲方式不盡相同，各種廢棄稀土熒光粉中稀土元素的種類、含量及其存在形式均可能存在較大差異，造成廢舊產(chǎn)品的潛在利用價值判斷、回收交易和后續(xù)利用等環(huán)節(jié)存在困難。這就要求從源頭上制定廢棄稀土熒光粉的化學(xué)分析方法，從而準(zhǔn)確獲得各種廢棄稀土熒光粉中各種稀土元素氧化物的含量，為其回收交易和后續(xù)利用提供科學(xué)的理論依據(jù)。鑒于現(xiàn)有的分析標(biāo)準(zhǔn)方法普遍采用酸浸方法進(jìn)行預(yù)處理，不能使廢棄稀土熒光燈和廢棄陰極射線管顯示器熒光粉獲得完全溶解，需要探索新的預(yù)處理方法，并以此為基礎(chǔ)制定相應(yīng)的分析方法標(biāo)準(zhǔn)。
鋼研納克公司生產(chǎn)的高分辨率順序掃描型plasma-1000型ICP-AES光譜儀具有靈敏度高、檢出限低、多元素同時測定的特點(diǎn)，本文采用該ICP-AES光譜儀，成功測定了廢棄稀土中的La、Ce、Tb、Dy、Y、Gd、Eu，也為已經(jīng)發(fā)布的ICP-AES法測定廢棄稀土熒光粉中的Pb、Cd、Hg標(biāo)準(zhǔn)奠定了基礎(chǔ)。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1儀器及主要參數(shù)
儀器：Plasma 1000（鋼研納克檢測技術(shù)有限公司）：RF功率：1.2kW；冷卻氣流量：14 L/min；輔助氣流量：1.2 L/min；載氣流量：0.7L/min；觀測高度：11mm。
1.2 試劑
鹽酸（優(yōu)級純）；水為二次去離子水；La、Ce、Tb、Dy、Y、Gd、Eu標(biāo)液。
1.3 校準(zhǔn)曲線的配制
在七個100mL容量瓶中，分別加入釔、銪、鈰、鋱、鑭、鏑、以及釓標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制成工作曲線系列。校準(zhǔn)曲線濃度見表1。
1.4 試樣溶液的制備
1.4.1 將試料混合均勻，以保證試料的均勻性。
1.4.2 根據(jù)廢棄稀土熒光粉中稀土氧化物量，稱量試樣溶解并稀釋至相應(yīng)體積的容量瓶中，使測定溶液的稀土濃度為0.4mg/mL（精確至0.0001g）。
2 結(jié)果討論
2.1 分析線波長的選擇
試驗(yàn)對被測元素的多條譜線進(jìn)行了考察，通過繪制系列標(biāo)準(zhǔn)的輪廓圖和工作曲線圖，分析各條譜線的受稀土元素的干擾情況、工作曲線的相關(guān)系數(shù)、信噪比和強(qiáng)度，選擇了合適的分析譜線，見表2。
表2 待測元素的分析譜線
元素 La Ce Dy Gd Eu Y Tb
波長/ nm 408.672 333.749 418.660 446.021 353.170 335.047 420.505 381.967 371.030 377.433 350.917 367.635
2.2 共存元素干擾情況
2.2.1 稀土雜質(zhì)的干擾
在選定的分析線波長下，50μg/mL的每一共存稀土元素對各被測元素產(chǎn)生的干擾量均小于0.10μg/mL。可視為共存元素間無干擾（見表3）。
2.2.2 非稀土雜質(zhì)的干擾
由于廢棄稀土熒光粉中有一定含量的酸溶性非稀土雜質(zhì)，將8個非稀土雜質(zhì)Fe（10g/mL）、Ca（10μg/mL）、Al（10μg/mL）、Mg（10μg/mL）、Mn（10μg/mL）、Ni（10μg/mL）、Cu（10μg/mL）、Zn（10μg/mL）的混合液進(jìn)行測定，產(chǎn)生的干擾量均小于0.10μg/mL?？梢暈楣泊嬖亻g無干擾（見表3）。
表3 共存元素對被測元素各條譜線的干擾量
干擾元素 對各待測元素的干擾量/（μg/mL）
La333.749 La408.672 Ce418.660 Ce446.021 Dy353.170 Gd335.047
Ba 0.0031 0.0025 0.019 0.0073 0.0025 0
Zn 0.0078 0.0075 0.014 0.0044 0.013 0.0012
Fe 0.0072 0.0067 0.012 0.00065 0.012 0
Ca 0.026 0.0041 0.014 0 0.011 0
Mg 0.0049 0.0034 0.017 0 0.011 0
Mn 0.0057 0.0033 0.015 0.032 0.0094 0
Ni 0.0033 0.0019 0.014 0 0.013 0
La - - 0.016 0 0.013 0
Ce 0.012 0.075 - - 0.009 0
Tb 0.049 0.059 0.0272 0.00012 0 0
Dy 0.0037 0.0021 0 0.116 - 0
Y 0.019 0.02 0.075 0.0083 0.026 0
Gd 0.0018 0.0034 0.015 0 0.012 -
Eu 0.032 0.0029 0.044 0.079 0.018 0.013
Al 0.0028 0.0017 0.015 0 0.012 0.0045
干擾元素 對待測元素的干擾量/（μg/mL）
Eu420.505 Eu381.967 Y371.030 Y377.433 Tb350.917 Tb367.635
Ba 0 0 0 0 0.0033 0.0019
Zn 0 0 0.0031 0.0035 0.0032 0.0018
Fe 0 0 0.0044 0.0048 0.0036 0.025
Ca 0 0 0 0 0 0
Mg 0 0 0 0 0 0.0018
Mn 0 0 0 0 0.0003 0.0021
Ni 0 0 0 0 0 0.0016
La 0 0 0 0 0 0.0056
Ce 0 0 0 0 0.025 0
Tb 0 0 0 0 - -
Dy 0 0 0.012 0.0043 0.151 0.874
Y 0 0 - - 0 0.037
Gd 0 0 0.011 0.0044 0.079 0.023
Eu - - 0.041 0.033 0.03 0.0031
Al 0 0 0.014 0.014 0.006 0.0054
2.3 溶樣酸的選擇
對同一樣品分別用稀鹽酸、稀硝酸、進(jìn)行分解，測定各被測元素含量，結(jié)果無差別。但考慮到硅等元素的測定時，需選擇鹽酸酸介質(zhì)，故選擇用稀鹽酸溶解樣品。
2.4 儀器功率的選擇
試驗(yàn)考察功率對測定的影響，在功率為1000W、1100W、1200W、1300W和1400W時對同一樣品進(jìn)行測定，各譜線的發(fā)射強(qiáng)度隨著功率的提高變化不大，故選定儀器的功率為1200W。
2.5 測定范圍的確定
在本方法要求的測定范圍的上下限處完成標(biāo)加回收試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果滿意，詳見2.7中表4的回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
2.6精密度試驗(yàn)
對1號樣品分別進(jìn)行連續(xù)11次的測定，精密度結(jié)果見表3。由表可見，各樣品中每個被測元素的精密度均小于0.5%，滿足檢測要求。
表3 精密度試驗(yàn)
樣品 La Ce Dy Gd Eu Y Tb
1# ≤0.01 0.013 ≤0.01 ≤0.01 0.526 11.88 ≤0.01
≤0.01 0.013 ≤0.01 ≤0.01 0.534 11.88 ≤0.01
≤0.01 0.013 ≤0.01 ≤0.01 0.53 11.90 ≤0.01
≤0.01 0.014 ≤0.01 ≤0.01 0.526 11.85 ≤0.01
≤0.01 0.013 ≤0.01 ≤0.01 0.534 11.88 ≤0.01
≤0.01 0.014 ≤0.01 ≤0.01 0.538 11.83 ≤0.01
≤0.01 0.013 ≤0.01 ≤0.01 0.526 11.88 ≤0.01
≤0.01 0.013 ≤0.01 ≤0.01 0.534 11.92 ≤0.01
≤0.01 0.013 ≤0.01 ≤0.01 0.524 11.85 ≤0.01
≤0.01 0.012 ≤0.01 ≤0.01 0.536 11.95 ≤0.01
≤0.01 0.013 ≤0.01 ≤0.01 0.524 11.88 ≤0.01
平均值/% ≤0.01 0.013 ≤0.01 ≤0.01 0.53 11.88 ≤0.01
RSD/% - 0.457 - - 0.098 0.281 -
2.7 加標(biāo)回收試驗(yàn)
在選定的測定條件下，于Y、Eu、Ce、Tb、La、Dy、Gd七個元素的含量上、下限進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)加入回收實(shí)驗(yàn)。回收率結(jié)果見表4。由表可見，各元素回收率在94～104 %之間。
表4 回收率試驗(yàn)
元素 加入量/(μg/mL) 回收率/% 加入量/(mg/mL) 回收率/%
La 0.1 95.2 0.1 97.2
Ce 0.1 103.5 0.2 100.1
Dy 0.1 96.7 0.1 94.3
Gd 0.1 95.6 0.98 99.8
Eu 0.1 99.5 0.1 97.9
Y 0.1 100.2 0.98 98.5
Tb 0.1 100.5 0.1 96.5
2.8對照實(shí)驗(yàn)
在選定的測定條件下，將3個實(shí)際樣品的測定結(jié)果與其他方法得到的參考值進(jìn)行比對，對照結(jié)果見表5，結(jié)果表明，本法測定結(jié)果正確、可靠。
表5 對照試驗(yàn)結(jié)果
元素 Y Eu Ce Tb La Dy Gd
本法 11.92 0.531 0.013 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01
參考值 11.88 0.524 0.012 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01
本法 24.36 1.40 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01
參考值 24.31 1.36 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01
本法 30.60 1.82 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01
參考值 30.54 1.79 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01
3 結(jié)論
本方法利用鋼研納克生產(chǎn)的電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測定了廢棄稀土熒光粉中七個稀土氧化物配分的量，通過加標(biāo)回收、精密度實(shí)驗(yàn)及和其他方法參考值的比對，確定RSD均小于0.5%，加標(biāo)回收率在94~104%之間，表明該法溶樣簡單、準(zhǔn)確性好，可用來快速測定廢棄稀土熒光粉中七個稀土氧化物配分的量。本實(shí)驗(yàn)工作也為國家標(biāo)準(zhǔn)方法的研制奠定了基礎(chǔ)。

鐠釹合金中La、Ce、Sm的測定
根據(jù)GB/T 20892-2007 鐠釹合金的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，不同的牌號鐠釹合金（045080,045075,045070）的稀土雜質(zhì)含量要求見表1。因此需要對鐠釹合金中的稀土雜質(zhì)元素進(jìn)行定量分析。由于稀土元素之間的光譜干擾比較嚴(yán)重，因此選擇合適的譜線則尤為重要。本文通過對plasma 1000/2000軸向觀測和安捷倫700系列的儀器進(jìn)行比較，選擇合適的分析儀器，合適的分析譜線， 建議報(bào)數(shù)的范圍為：La報(bào)數(shù)1ug/ml（0.01%）以上，Ce報(bào)數(shù)10ug/ml（0.1%）以上，Sm報(bào)數(shù)5ug/ml（0.05%）以上。
表1 國標(biāo)鐠釹合金稀土（%）
牌號 RE不小于 Pr/RE Nd/RE La/RE Ce/RE Sm/RE
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 儀器參數(shù)及試劑
本次試驗(yàn)采用plasma 1000/2000水平/安捷倫700系列對樣品進(jìn)行試驗(yàn) ，儀器工作參數(shù)見表2-表3.
表2 plasma 1000儀器測定參數(shù)
工作條件 參數(shù)
冷卻氣流量L/min 18
輔助氣流量L/min 0.5
載氣流量L/min 0.7
射頻功率W 1200
觀測方向 徑向
氬氣純度 >99.999%
表3 安捷倫700系列測定參數(shù)
工作條件 參數(shù)
冷卻氣流量L/min 15
輔助氣流量L/min 1.5
載氣流量L/min 0.7
射頻功率W 1200
觀測方向 徑向
氬氣純度 >99.999%
1.2 樣品處理
稱取1g樣品，緩慢滴入5ml鹽酸，溶解樣品，而后補(bǔ)加10ml鹽酸，放在加熱板上加熱20min。
Pr、Nd基體溶解（單獨(dú)溶解，終得到0.1g/ml的氧化釹和0.1ml/ml的氧化鐠各一瓶）：稱取10g氧化鐠、氧化釹于250ml燒杯中，加入10ml水，緩慢滴入鹽酸（反應(yīng)較為劇烈，滴入時小心）。直至反應(yīng)完全，放在加熱板上加熱20min，冷卻后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，定容搖勻。此溶液1ml中含有0.1g氧化鐠、氧化釹。
2 結(jié)果與討論
2.1 分析譜線的選擇
稀土元素的譜線較為復(fù)雜，因此譜線選擇尤其重要。譜線選擇的時候，需要充分考慮譜線間的干擾。Plasma 1000的譜線圖見圖1-圖3。在實(shí)際實(shí)驗(yàn)過程中通過比較1000，水平2000和安捷倫700系列三種儀器的分析譜圖發(fā)現(xiàn)，plasma1000的分辨率相對較好，優(yōu)于plasma 2000及安捷倫700系列。因此選用plasma 1000測定以下元素。同時三種儀器的可選的分析譜線見表4。
在鐠釹基體中，La492.179峰型較為明顯，在1ug/ml時即可出現(xiàn)峰型，在5ug/ml時有明顯峰。建議出數(shù)據(jù)時出具1ug/ml（0.01%）以上的數(shù)據(jù)。
Ce413.380干擾較為嚴(yán)重，0.5ug/ml，1 ug/ml之間沒有明顯區(qū)別，5ug/ml時有較小峰型，50ug/ml有較明顯峰型。建議出數(shù)據(jù)時出具10ug/ml（0.1%）以上的數(shù)據(jù)。
Sm443.432干擾較為嚴(yán)重，0.5ug/ml，1 ug/ml之間沒有明顯區(qū)別，5ug/ml時有較小峰型，5ug/ml與10ug/ml可以明顯區(qū)分。建議出數(shù)據(jù)時出具5ug/ml（0.05%）以上的數(shù)據(jù)。
表4 譜線選擇
元素 Plasma1000譜線 Plasma2000(水平)譜線 安捷倫700系列
La 492.179 -- --
Ce 413.380 -- --
Sm 443.432 -- --
圖1 鐠釹合金中Ce413.380峰型圖
圖2 鐠釹合金中La峰型圖
圖3 鐠釹合金中Sm峰型圖
2.2 實(shí)際樣品的測定
2.2.1溶液系列的配置
取4個100 mL容量瓶，分別加入各待測元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，補(bǔ)加10 mL鹽酸，定容，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液系列中各元素質(zhì)量濃度相當(dāng)于樣品中各元素含量見表5。實(shí)際樣品按照本文方法進(jìn)行分析。
表5 標(biāo)準(zhǔn)溶液系列中各元素含量 %
元素 La Ce Sm
空白s0 鐠釹基體+0 鐠釹基體+0 鐠釹基體+0
標(biāo)準(zhǔn)1（s0.5） 鐠釹基體+0.005 鐠釹基體+0.005 鐠釹基體+0.005
標(biāo)準(zhǔn)2（s1） 鐠釹基體+0.01 鐠釹基體+0.01 鐠釹基體+0.01
標(biāo)準(zhǔn)3（s2） 鐠釹基體+0.05 鐠釹基體+0.05 鐠釹基體+0.05
標(biāo)準(zhǔn)4（s3） 鐠釹基體+0.1 鐠釹基體+0.1 鐠釹基體+0.1
標(biāo)準(zhǔn)5（s4） 鐠釹基體+0.5
2.2.2 測定結(jié)果
實(shí)際樣品按照本文方法進(jìn)行分析，其結(jié)果見表6.
表6 實(shí)際樣品分析結(jié)果 %
元素 ICP-AES
La <0.01（0.0048）
Ce <0.1(0.083)
Sm <0.05(0.02)
3 結(jié)論
本文通過對plasma 1000/2000軸向觀測和安捷倫700系列的儀器進(jìn)行比較，選擇合適的分析儀器，認(rèn)為plasma1000的分辨率相對較好，優(yōu)于plasma 2000及安捷倫700系列合適的分析譜線， 使用plasma 1000可以為鐠釹合金中的稀土元素檢測提供依據(jù)。

金屬鑭中鈰、鐠、釹、鏑的ICP-AES法測定與譜線選擇
根據(jù)GB/T 15677-2010 金屬鑭的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，不同的牌號金屬鑭（14030,14025,14020）的稀土雜質(zhì)分別不得多于0.1%，0.5%，1%。因此需要對金屬鑭中的稀土雜質(zhì)元素進(jìn)行定量分析。由于稀土元素之間的光譜干擾比較嚴(yán)重，因此選擇合適的譜線則尤為重要。本文通過對plasma 1000/2000軸向觀測和安捷倫700系列的儀器進(jìn)行比較，選擇合適的分析儀器，合適的分析譜線，及測定其檢出限及檢測下限。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 儀器參數(shù)及試劑
本次試驗(yàn)采用plasma 1000/2000水平/安捷倫700系列對樣品進(jìn)行試驗(yàn) ，儀器工作參數(shù)見表1-表3.
表1 plasma 2000（水平）測定參數(shù)
工作條件 參數(shù)
冷卻氣流量L/min 15
輔助氣流量L/min 0.5
載氣流量L/min 0.7
射頻功率W 1250
曝光時間s 8
觀測方向 軸向
氬氣純度 >99.999%
表2 plasma 1000儀器測定參數(shù)
工作條件 參數(shù)
冷卻氣流量L/min 18
輔助氣流量L/min 0.5
載氣流量L/min 0.7
射頻功率W 1200
觀測方向 徑向
氬氣純度 >99.999%
表3 安捷倫700系列測定參數(shù)
工作條件 參數(shù)
冷卻氣流量L/min 15
輔助氣流量L/min 1.5
載氣流量L/min 0.7
射頻功率W 1200
觀測方向 徑向
氬氣純度 >99.999%
1.2 樣品處理
稱取1g樣品，緩慢滴入10ml鹽酸，溶解樣品，而后補(bǔ)加10ml鹽酸，放在加熱板上加熱20min。
La基體溶解：稱取10g氧化鑭（La/REO>99.999%）于250ml燒杯中，加入10ml水，緩慢滴入鹽酸（反應(yīng)較為劇烈，滴入時小心）。直至反應(yīng)完全，放在加熱板上加熱20min，冷卻后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，定容搖勻。此溶液1ml中含有0.1g氧化鑭。
2 結(jié)果與討論
2.1 分析譜線的選擇
稀土元素的譜線較為復(fù)雜，因此譜線選擇尤其重要。譜線選擇的時候，需要充分考慮譜線間的干擾。Plasma 1000的譜線圖見圖1-圖9。其中左邊的圖為Plasma 1000譜圖，中間為Plasma 2000譜圖，右邊譜圖為安捷倫700系列譜圖。通過比較三種儀器的分析譜圖發(fā)現(xiàn)，plasma1000的分辨率相對較好，優(yōu)于plasma 2000及安捷倫700系列。因此選用plasma 1000測定以下元素。同時三種儀器的可選的分析譜線見表4。
表4 譜線選擇（紅色為推薦譜線）
元素 Plasma1000譜線 Plasma2000(水平)譜線 安捷倫700系列
Ce 413.380/399.924/418.659/446.021 413.380/418.660 446.021/418.659
Nd 406.109/401.225/430.357 --- 430.357
Pr 400.869 --- 400.869
Dy 353.170 353.170 340.780/353.171
圖1 鑭基體中Ce413.380峰型圖
圖2 鑭基體中Ce399.924峰型圖
圖3 鑭基體中Ce446.021峰型圖
圖4 鑭基體中Ce418.659峰型圖
圖5 鑭基體中Pr400.869
圖6 鑭基體中Nd406.109
圖7 鑭基體中Nd401.225
圖8 鑭基體中Nd430.357
圖9 鑭基體中Dy353.170
2.2 實(shí)際樣品的測定
2.2.1溶液系列的配置
取4個100 mL容量瓶，分別加入各待測元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，補(bǔ)加10 mL鹽酸，定容，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液系列中各元素質(zhì)量濃度相當(dāng)于樣品中各元素含量見表5。實(shí)際樣品按照本文方法進(jìn)行分析。
表5 標(biāo)準(zhǔn)溶液系列中各元素含量 %
元素 Ce Pr Nd Dy
空白 La基體+0 La基體+0 La基體+0 La基體+0
標(biāo)準(zhǔn)1 La基體+0.005 La基體+0.005 La基體+0.005 La基體+0.005
標(biāo)準(zhǔn)2 La基體+0.01 La基體+0.01 La基體+0.01 La基體+0.01
標(biāo)準(zhǔn)3 La基體+0.05 La基體+0.05 La基體+0.05 La基體+0.05
2.2.2校準(zhǔn)曲線和檢出限
測定plasma1000的檢出限及測定下限。按照儀器設(shè)定的工作條件對標(biāo)準(zhǔn)溶液系列進(jìn)行測定。在儀器工作條件下對標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的空白溶液連續(xù)測定11次，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算方法中各待測元素檢出限，以30倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算方法中各待測元素的測定下限，結(jié)果見表5。
表5線性回歸方程和檢出限
元素 線性范圍
/(%) 線性回歸方程 相關(guān)系數(shù) 檢出限
/(%) 測定下限
(%)
Ce 0.005-0.05 Y=677070x+683.59 0.9999 0.0003 0.003
Pr 0.00