鐵礦石中鐵的含量較高，一般在20～70％之間，其分析方法有氯化亞錫－－容量法，三氯化鈦－容量法和氯化亞錫－－硫酸鈰容量法。

種方法（又稱汞鹽法）是測(cè)定鐵bai礦石中鐵的經(jīng)典方法，具有簡(jiǎn)便、快捷、準(zhǔn)確、穩(wěn)定、容易掌握等優(yōu)點(diǎn)，在實(shí)際工作中得到了廣泛應(yīng)用，成為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法之一——《鐵礦石化學(xué)分析方法，氯化亞錫－－容量法測(cè)定全鐵量》（GB/T6730.4-1986）。其基本原理是：在熱、濃鹽酸介質(zhì)中，用氯化亞錫還原試液中的Fe（Ⅲ）為Fe（Ⅱ），過量的氯化亞錫用氧化除去，在硫－磷混合酸存在下，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定生成所有Fe（Ⅱ）至溶液呈現(xiàn)穩(wěn)定的紫色為終點(diǎn)，以標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量來計(jì)算出試樣中鐵的含量。

(1)在實(shí)際工作中，為了使Fe（Ⅲ）能較為迅速地還原完全，常將制備溶液加熱到小體積時(shí)，趁熱滴加SnCl2溶液至褪去。趁熱加入SnCl2溶液，是因?yàn)镾n（Ⅱ）還原Fe（Ⅲ）的反應(yīng)在室溫下進(jìn)行得很慢，提高溫度到近沸，可加快反應(yīng)速度。濃縮至小體積，既提高了酸度，防止SnCl2水解，又提高了反應(yīng)物濃度，有利于Fe（Ⅲ）的還原和還原完全時(shí)顏色變化的觀察。

(2)加HgCl2除去過量的SnCl2必須在冷溶液中進(jìn)行，其氧化作用較慢，在加入HgCl2溶液后需放置2～3min，才能滴定。因?yàn)樵跓崛芤褐?，HgCl2可氧化Fe（Ⅱ），使測(cè)定結(jié)果偏低：加入HgCI2溶液后不放置，或放置時(shí)間太短，反應(yīng)不完全，Sn（Ⅱ）未除盡，使結(jié)果偏高：若放置時(shí)間過長(zhǎng)，已被還原的Fe（Ⅱ）可被空氣中的氧所氧化，使結(jié)果偏低。

(3)滴定前加入硫－磷混合酸的作用：是保證K2Cr2O7氧化能力所需的酸度，二是H3PO4與Fe（Ⅲ）形成無色配離子[Fe(HpO4)2]-，既可消除FeCl3對(duì)終點(diǎn)色變的影響，又可降低Fe（Ⅲ）/Fe（Ⅱ）電對(duì)的電位，使滴定突躍范圍變寬，指示劑顏色突變明顯。但是，必須注意，在H3PO4介質(zhì)中，F(xiàn)e（Ⅱ）的穩(wěn)定性較差，加入硫－磷混合酸后，要盡快滴定。

(4)二苯胺磺酸鈉與K2Cr2O7的反應(yīng)速度本來很慢，因微量Fe（Ⅱ）具有催化作用，使其與K2Cr2O7的反應(yīng)迅速進(jìn)行，變色敏銳。因此，同時(shí)做空白試驗(yàn)時(shí)，要加入一定量的硫酸亞鐵銨溶液。由于指示劑被氧化時(shí)也消耗K2Cr2O7，所以應(yīng)嚴(yán)格控制指示劑用量。

第二種方法（又叫無汞鹽法）是由于汞鹽有劇毒，污染環(huán)境，危害人體健康，人們提出了改進(jìn)方法，避免使用汞鹽。該方法的應(yīng)用較為普遍，也是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分析方法之一——《鐵礦石化學(xué)分析方法，三氯化鈦－容量法測(cè)定全鐵量》（GB/T6730.5-1986）。其基本原理是：在鹽酸介質(zhì)中，用三氯化鈦溶液將試液中的Fe（Ⅲ）還原為Fe（Ⅱ）。Fe（Ⅲ）被還原完全的終點(diǎn)，用鎢酸鈉（也可用甲基橙、中性紅、次甲基藍(lán)等）溶液來指示。當(dāng)無色鎢酸鈉溶液變?yōu)樗{(lán)色（鎢藍(lán)）時(shí)，表示Fe（Ⅲ）已還原完全。用溶液氧化過量的三氯化鈦至鎢藍(lán)剛消失，然后加入硫－磷混合酸，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定生成所有Fe（Ⅱ）至溶液呈現(xiàn)穩(wěn)定的紫色為終點(diǎn)。

第三種方法是在種方法的基礎(chǔ)上，只將標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液替換為硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液作為氧化劑來滴定Fe（Ⅱ）。它適合測(cè)定含、銻較高的試樣。