米糠油中的游離脂肪酸可通過傳統(tǒng)堿煉法或物理精煉法除去,也可以采用其它方法除去。物理精煉以其比較簡單的工藝流程,可直接獲得質(zhì)量高的精煉油和副產(chǎn)品脂肪酸,而且原輔材料節(jié)省,沒有廢水污染,產(chǎn)品穩(wěn)定性好,精煉率高等優(yōu)點,越來越引起人們的關(guān)注。尤其對高酸值油脂,其優(yōu)越性更加顯著。它包括蒸餾前的預(yù)處理和蒸餾脫酸兩個階段。由于預(yù)處理對物理精煉油的質(zhì)量起著決定性作用。
近幾年來對米糠油的物理精煉研究主要集中于預(yù)處理方面。B.K.De和B.K.Bhattacharrya[11]對含脂肪酸40~124%的米糠油對經(jīng)過幾種脫膠脫蠟方式處理、脫色后物理精煉米糠油的特性進(jìn)行了研究。研究表明,低溫(10℃)加工后物理精煉米糠油的色澤、FFA、膠質(zhì)和蠟總量、谷 維素、生育酚含量均非常好,適當(dāng)?shù)蜏靥幚?17℃)是可以的。室溫(32℃)或稍低于室溫(25℃)聯(lián)合脫膠脫蠟,物理精煉RBO的質(zhì)量不受歡迎。因此,低溫(10℃)脫蠟無論對低FFA還是高FFA的油均可得到色澤等均好的油脂。經(jīng)磷酸脫膠(65℃)、低溫脫蠟(10℃)、脫色物理精煉油色澤比同溫(65℃)水脫膠和水脫蠟(10℃)、脫色物理精煉油色澤深,在較高溫度下脫蠟(17或25℃)對色澤無影響;磷酸脫膠、水脫蠟(25℃),脫色物理精煉油色澤優(yōu)于水脫膠替代磷脫膠;磷酸脫膠的精煉RBO中生育酚含量低于水脫膠精煉米糠油(RBO);單獨進(jìn)行水脫膠(65℃)和低溫10℃)水脫蠟比磷酸脫膠(65℃)和水脫蠟生產(chǎn)的油脂質(zhì)量好。全部試驗結(jié)果表明,在聯(lián)合低溫(10℃)脫膠脫蠟后的米糠油物理精煉可生產(chǎn)色淺、游離脂肪酸(FFA)含量低、谷 維素和生育酚含量高的優(yōu)質(zhì)米糠油。
米糠油的硅膠脫色法米糠經(jīng)溶劑浸出制得的米糠油,其色澤呈暗棕色、暗綠褐色或綠黃色,這主要取決于米糠貯存中的變質(zhì)程度、制油方法和加工條件。一般來說,米糠油的深色經(jīng)脫色不能完全除去,生產(chǎn)清澈透明和色淺的米糠油較困難。
采用硅膠對米糠油脫色進(jìn)行研究,采用硅膠柱滲濾脫色和硅膠同混合油混合脫色兩種方法。其缺點是混合油通過硅膠柱時(尤其是溶劑浸出毛米糠油)流速慢。硅膠脫色可將工業(yè)常規(guī)實用的精煉工藝:脫膠—一次脫蠟—精煉—脫色—二次脫蠟和脫臭改進(jìn)成硅膠柱—滲濾處理—脫膠—脫蠟—精煉—脫色和脫臭工藝。
米糠油的生物精煉法將生物精煉技術(shù)應(yīng)用于高酸值米糠油的精煉,其原理借助微生物酶(1,3特 效脂肪酶)在一定條件下能催化脂肪酸及甘油間的酯化反應(yīng),使大部分脂脂酸轉(zhuǎn)化為甘油酯。研究認(rèn)為高酸值米糠油生物精煉的最 佳反應(yīng)條件是:加酶量為油重的10%、壓133322Pa、溫度70℃、加水10%、加入甘油為計算量(加過量甘油未見明顯改善)。他們所做實驗中,當(dāng)毛糠油FFA為30%,反應(yīng)1h,FFA降低至92%;反應(yīng)2h,游離脂肪酸降低至85%;經(jīng)反應(yīng)5h和7h;FFA分別降低至47%和36%。經(jīng)過這種生物精煉脫酸處理的油中還殘余一些游離脂肪酸,可再經(jīng)過堿煉方法除去。就精煉特性而論,根據(jù)調(diào)查,生物精煉和堿煉結(jié)合的工藝過程大大勝過物理精煉和堿煉中和相結(jié)合的工藝過程。同其它工藝比較,采用酶催化脫酸和堿中和結(jié)合的工藝過程精煉高酸值米糠油需要的能量很低,經(jīng)濟(jì)效益高。
糠油再酯化脫酸法植物油脫酸方法之一就是使油中游離脂肪酸FFA)經(jīng)酸化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為中性甘油酯,達(dá)到脫酸的目的。
將米糠油脫膠和脫蠟后,采用甘油進(jìn)行再酯化,將FA15~30%的米糠油得到脫酸效果而降低酸價。再酯化法再與傳統(tǒng)的堿煉、脫色聯(lián)合進(jìn)行,制得色澤淺的食用油。本研究中的米糠油樣品的再酯化反應(yīng)在溫度為120~200℃,5mmHg或隋性氣體條件下進(jìn)行,同時使用或不使用催化劑,添加或不添加甘油。毛糠油再酯化適宜于180~200℃之間進(jìn)行,使用超理論50%的過量甘油在2個h內(nèi)中和FFA,溫度為200℃,可使其含量從15-3%降低為62%,在同樣溫度下,進(jìn)行4~6h的反應(yīng),F(xiàn)FA含量僅分別降低1~2%;使用催化劑對酯化率無響;在真空條件下可有效地再酯化。高FFA的工業(yè)用米糠油的脫酸,在脫膠和脫蠟后,給其中加進(jìn)甘油并使用酸作催化劑,可通過酯化取得脫酸效果。米糠油經(jīng)單甘酯酯化后,經(jīng)堿煉、脫色和脫臭或物理精煉,可獲得優(yōu)質(zhì)米糠油,其色澤取決于毛油的色澤。生產(chǎn)成本和損耗來說,該方法精煉高酸值米糠油時,需要工業(yè)純單甘MG),生產(chǎn)成品油成本太昂貴,能否用于工業(yè)生產(chǎn)有待于進(jìn)一步研究。
米糠油的混合油精煉法采用混合油脫蠟和混合油堿煉法將高FFA含量的米糠油精煉成不皂化物含量低、色澤淺的烹調(diào)油進(jìn)行了探討。FFA含量分別為3%、205%和30%的毛糠油用磷酸在油相中脫膠后,用氯化鈣和表面活性劑在15±1℃,在己烷相中進(jìn)行脫蠟、結(jié)晶在實驗室用離心機(jī)進(jìn)行分離。將己烷加入己脫膠和脫蠟的油中配成適當(dāng)濃度的混合油(30%,4%,60%),加入堿液,洗滌皂腳,蒸去溶劑后油進(jìn)行干燥,用2%的活性白土在100±1℃下進(jìn)行脫色?;旌嫌蜐舛葹?0%時,油的色澤和煉耗指數(shù)都可以改善。對高FFA含量的米糠油進(jìn)行混合油脫蠟再進(jìn)行混合油堿煉,可將其精煉成可食用的烹調(diào)油。
該工藝不需要堿煉中和,不產(chǎn)生皂腳和廢水,廢物排出量最小,在工業(yè)應(yīng)用中具有經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢,前途廣闊。
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